據(jù)最新的研究表明農(nóng)藥污染較重的有葉類蔬菜,其中韭菜、油菜受到的污染比例最大。茄果類蔬菜如青椒、番茄等,嫩莢類蔬菜如豆角等,鱗莖類蔬菜如蔥、蒜、洋蔥等,農(nóng)藥的污染相對(duì)較小。
蔬菜殘留物檢驗(yàn)方法
一、對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)
據(jù)最新的研究表明農(nóng)藥污染較重的有葉類蔬菜,其中韭菜、油菜受
到的污染比例最大。茄果類蔬菜如青椒、番茄等,嫩莢類蔬菜如豆角等,
鱗莖類蔬菜如蔥、蒜、洋蔥等,農(nóng)藥的污染相對(duì)較小。
農(nóng)藥對(duì)人體的危害主要體現(xiàn)在以下兩方面:能使神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、排泄系統(tǒng)致癌;通過(guò)生物鏈對(duì)生態(tài)系統(tǒng)造成破壞。
其主要通過(guò)以下幾種途徑對(duì)食物進(jìn)行污染:農(nóng)藥直接污染農(nóng)作物;因水質(zhì)污染進(jìn)而污染水產(chǎn)品;土壤中沉積的農(nóng)藥通過(guò)農(nóng)作物的根系吸收到作物組織內(nèi)部而造成污染;大氣中漂浮的農(nóng)藥隨風(fēng)向、雨水對(duì)地面作物、水生生物產(chǎn)生影響;飼料中殘留的農(nóng)藥轉(zhuǎn)入禽畜體內(nèi),造成此類食品的污染。
目前所使用的農(nóng)藥按其化學(xué)結(jié)構(gòu)大致可分為以下幾類:
有機(jī)氯類;有機(jī)磷類;氨基甲酸酯類;擬除蟲菊酯類等。
根據(jù)有機(jī)磷農(nóng)藥 (Ops)的化學(xué)特性和毒理學(xué)性質(zhì),檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥 (Ops)的方法有二大類:
速測(cè)儀法 ;儀器分析法(氣相-質(zhì)譜聯(lián)用法)
(一)、速測(cè)儀法
速測(cè)儀的檢測(cè)方法有兩種:
(GB/T5009.199-2003)
速測(cè)卡法(紙片法)
酶抑制率法(分光光度法)
1.速測(cè)卡法(紙片法)
檢測(cè)原理
有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)乙酰膽堿酯酶的活性具有抑制作用,通過(guò)測(cè)定乙酰膽堿酯酶的活性被抑制的程度,根據(jù)樣品與乙酰膽堿酯酶作用后的顯色反應(yīng),即可知樣品中含有的農(nóng)藥殘留情況。
1.1試劑
1.1.1 固化有膽堿酯酶和靛酚乙酸酯試劑的紙片(速測(cè)卡)。
1.1.2 pH7.5緩沖溶液:分別取15.0g磷酸氫二鈉(Na2HP04·12H2O)與1.59g無(wú)水磷酸二氫鉀[KH2P04],用500mL蒸餾水溶解。
1.2儀器
1.2.1常量天平 有條件時(shí)配備37℃±2℃恒溫裝置
1.3分析步驟
1.3.1整體測(cè)定法
1.3.1.1選取有代表性的蔬菜樣品,擦去表面泥土,剪成1cm左右見方碎片,取5g放入帶蓋瓶中,加入10mL緩沖溶液,震搖50次,靜置2min以上。
1.3.1.2取一片速測(cè)卡,用白色藥片沾取提取液,放置10min以上進(jìn)行預(yù)反應(yīng),有條件時(shí)在37℃恒溫裝置中放置10min。預(yù)反應(yīng)后的藥片表面必須保持濕潤(rùn)。
1.3.1.3將速測(cè)卡對(duì)折,用手捏3min或用恒溫裝置恒溫3min,使紅色藥片與白色藥片疊合反應(yīng)。
1.3.1.4每批測(cè)定應(yīng)設(shè)一個(gè)緩沖液的空白對(duì)照卡。
1.3.2表面測(cè)定法(粗篩法)
1.3.2.1擦去蔬菜表面泥土,滴2~3滴緩沖溶液在蔬菜表面,用另一片蔬菜在滴液處輕輕摩擦。
1.3.2.2取一片速測(cè)卡,將蔬菜上的液滴滴在白色藥片上。
1.3.2.3放置10min以上進(jìn)行預(yù)反應(yīng),有條件時(shí)在37 ℃ 恒溫裝置中放置10min。預(yù)反應(yīng)后的藥片表面必須保持濕潤(rùn)。
1.3.2.4將速測(cè)卡對(duì)折,用手捏3min或用恒溫裝置恒溫3min,使紅色藥片與白色藥片疊合反應(yīng)。
1.3.2.5每批測(cè)定應(yīng)設(shè)一個(gè)緩沖液的空白對(duì)照卡。
2.酶抑制率法(分光光度法)
2.1試劑
2.1.1 pH8.0緩沖溶液:分別取11.9g無(wú)水磷酸氫二鉀與3.2g磷酸二氫鉀,用1000ml蒸餾水溶解。
2.1.2 顯色劑:分別取160mg二硫代二硝基苯甲酸(DTNB)和15.6mg碳酸氫鈉,用20ml緩沖溶液溶解,4℃冰箱中保存。
2.1.3 底物:取25.0mg硫代乙酰膽堿,加3.0ml蒸餾水溶解,搖勻后置4 ℃冰箱中保存?zhèn)溆?。保存期不超過(guò)兩周。
2.1.4 乙酰膽堿酯酶:根據(jù)酶的活性情況,用緩沖溶液溶解,3min的吸光度變化△Ao值應(yīng)控制在0.3以上。搖勻后置4℃冰箱中保存?zhèn)溆?,保存期不超過(guò)四天。
2.1.5 可選用由以上試劑制備的試劑盒。乙酰膽堿酯酶的△Ao值應(yīng)控制在0.3以上。
2.2儀器
2.2.1 分光光度計(jì)或相應(yīng)測(cè)定儀及常量天平。
2.3分析步驟
2.3.1 樣品處理:選取有代表性的蔬菜樣品,沖洗掉表面泥土,剪成1cm左右見方碎片,取樣品1g,放入燒杯或提取瓶中,加入5mL緩沖溶液,振蕩1~2min,倒出提取液,靜置3~5min,待用。
2.3.2 對(duì)照溶液測(cè)試:先于試管中加入2.5mL緩沖溶液,再加入0.1mL酶液、0.1mL顯色劑,搖勻后于37℃放置15min以上(每批樣品的控制時(shí)間應(yīng)一致)。加入0.1mL底物搖勻,此時(shí)檢液開始顯色反應(yīng),應(yīng)立即放入儀器比色池中,記錄反應(yīng)3min的吸光度變化值△Ao。
2.3.3 樣品溶液測(cè)試:先于試管中加入2.5mL樣品提取液,其它操作與對(duì)照溶液測(cè)試相同,記錄反應(yīng)3min的吸光度變化值△At。
(二)、儀器分析法(氣相-質(zhì)譜聯(lián)用法)
蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)步驟
農(nóng)藥殘留檢測(cè)步驟主要包括采樣、樣品保藏、前處理(粉碎、提取/萃取、凈化、濃縮等)、儀器定性定量分析、檢測(cè)結(jié)果處理及分析等。
3.1 樣品均質(zhì)
在檢測(cè)蔬菜的某些指標(biāo)時(shí),由于物料不是均質(zhì)的,各部位的成分及污染的程度不同,必須把樣品破碎混勻成均質(zhì)液,才能進(jìn)行檢測(cè)。如何將蔬菜均質(zhì)?我們可以采用拍擊式均質(zhì)器將蔬菜和稀釋液加入到無(wú)菌的過(guò)濾器樣品袋中,然后將樣品袋放入均質(zhì)器中,關(guān)上門即可以完成均質(zhì),根據(jù)需要,配制所需濃度,采用相應(yīng)的分析儀器進(jìn)行測(cè)定。
3.2 濃縮凈化
我們知道農(nóng)藥殘留污染檢測(cè)屬于痕量化學(xué)分析,正確選擇試驗(yàn)儀器可以起到事半功倍的作用。使用固相萃取裝置和液液萃取裝置(加入萃取劑,采用垂直振蕩器就可以,這樣大大減少了勞動(dòng)強(qiáng)度)萃取樣品中的目標(biāo)物質(zhì);使用氮吹儀濃縮樣品中的目標(biāo)物質(zhì)。
現(xiàn)在常用到是氣相-質(zhì)譜聯(lián)用法
氣相-質(zhì)譜聯(lián)用法樣品處理過(guò)程
將樣品先攪碎 → 加30~100g無(wú)水Na2SO4 脫水→加活性炭10~30g 色 →加 50mLCH2Cl2 → 萃取→ 濃縮→ 定容
現(xiàn)代社會(huì)人們對(duì)食品安全要求越來(lái)越嚴(yán)格,所以在蔬菜生產(chǎn)管理、農(nóng)藥正確使用上公司應(yīng)嚴(yán)格按照蔬菜生產(chǎn)流程標(biāo)準(zhǔn)操作,檢驗(yàn)部門也要按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。
二、部分蔬菜直觀法檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)
蔬菜的詳細(xì)驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)
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序號(hào)
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品名
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優(yōu)質(zhì)質(zhì)量形態(tài)劣質(zhì)質(zhì) 優(yōu)質(zhì)質(zhì)量形態(tài)
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劣質(zhì)質(zhì)量形態(tài)
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1
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小白菜
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梗白色,較嫩較短,葉子淡綠色,整棵菜水份充足,無(wú)根.
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有黃葉,枯萎,蟲蛀洞或小蟲,腐爛,壓傷,散水太多;
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2
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青菜
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梗白色或淺綠色,較嫩,葉子深綠色,整棵菜水份充足,無(wú)根.
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有黃葉,枯萎,蟲蛀洞或小蟲,腐爛,壓傷,散水太多;
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3
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西芹
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葉莖寬厚,顏色深綠,新鮮肥嫩,爽口無(wú)渣。
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有黃葉、梗傷,水秀,腐爛,斷裂,枯萎。
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4
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菠菜
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顏色碧綠,平嫩,葉子大、挺直,根桃紅,無(wú)主莖且無(wú)柄無(wú)紅色,棵株適當(dāng)。
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有泥土,帶穗,抽莖和黃葉,枯葉,干尖,腐爛和蟲眼。
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5
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生菜
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顏色鮮艷,淡綠,葉子水份充足,脆嫩薄、可豎起,棵株挺直。
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葉子發(fā)黃,有褐色邊或褐斑,干軟,卷曲,脫葉。
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6
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芥菜
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葉大而薄、深綠色、柄嫩綠脆,無(wú)主莖,葉株挺直,水份充足。
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黃葉、黃葉邊、有蟲、干軟。
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7
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莧菜
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有紅綠兩種,葉子為綠色或紅色,葉大薄軟,有光澤,莖細(xì)短、光滑嫩脆,棵株挺直,水份充足。
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有黃葉,葉背有白點(diǎn)有蟲,枯萎有籽,莖粗老。
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8
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菜芯
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顏色碧綠、梗脆嫩,掐之易斷,有花蕾或無(wú)花蕾,棵株挺直,水分充足。
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有葉班、蟲洞、枯萎,梗粗老,或開花過(guò)多。
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9
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芥蘭
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顏色墨綠,葉短少,有白霜,挺直,梗皮有光澤、綠色、粗長(zhǎng)、斷面綠白色、濕潤(rùn),
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葉枯萎有花蕾、壓傷,斷面黃色、銹色、腐爛或干澀。
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10
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香菜
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翠綠、挺直、根部無(wú)泥、香氣重、水份充足。
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黃葉、腐爛、泥土、發(fā)蔫。
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11
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青椒
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長(zhǎng)形或蘿卜形,顏色碧綠,有光澤、表面光滑,飽滿有一定硬度和彈性,肉層中等有辣味。
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腐爛、干尖、表面無(wú)光澤、有皺紋、斷裂,干軟、凹陷,有泥土.
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12
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蕃茄
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顏色大紅、粉紅或黃色、光澤亮艷,個(gè)大圓整,飽滿有彈性,至少八成熟,肉厚籽少,味甜中帶酸。
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腐爛、壓傷、過(guò)軟或過(guò)硬,表皮有斑點(diǎn)或畸形果。
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13
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大白菜
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外葉淡綠色、奶黃色、幫白內(nèi)葉乳白色,葉新鮮光澤,棵株大,完整,包心堅(jiān)實(shí)緊密,根部斷面潔白完整。
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空心、亂心、壓傷、凍傷、蟲蛀、雨淋、水浸、裂縫、老幫黃葉、外葉萎蔫,包心松,有泥土。
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14
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茄子
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色正(青、紫、白)形正(棒形、卵形、燈泡形),表面光滑有光澤,有彈性不軟,皮薄肉嫩籽少,個(gè)體均勻。
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表皮有皺,壓傷、蟲蛀、爛斑、籽肉分離,太軟。
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15
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西蘭花
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花蕾顏色深綠、功密緊實(shí)不散,球形完整、表面有白霜,花梗深綠、緊湊,外葉綠色且少,主莖短。
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花蕾有爛斑,污點(diǎn)、粗且松,表面發(fā)干,壓傷、刀傷、主莖長(zhǎng)。
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16
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黃瓜
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顏色青綠,瓜身細(xì)短、條直均勻,瓜把小,頂花帶刺,有白霜或光澤,肉脆甜、瓤小籽少。
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顏色黃,皮皺,有大肚或瘦尖,彎曲,有壓傷、腐爛、斷裂,肉白或有空心。
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17
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冬瓜
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皮青翠,有白霜,肉潔白、厚嫩、緊密,膛小,有一定硬度。
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壓傷、爛斑、較軟,肉有空隙,水份少,發(fā)糠。
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18
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絲瓜
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有棱和無(wú)棱兩種,皮顏色翠綠、薄嫩、有白霜,條直均勻、細(xì)長(zhǎng)挺直,易斷無(wú)彈性,肉潔白軟嫩、子小。
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顏色泛黃、皮粗糙,彎曲、不均,傷疤、爛斑、黃斑,較軟有彈性,肉松軟或空。
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19
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苦瓜
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顏色淡綠色有光澤,凸處明顯,條直均勻,有一定硬度,瓤黃白,子小、味苦。
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腐爛、壓傷、刀傷、磨損,有蟲洞,斑點(diǎn),顏色發(fā)黃、甚至發(fā)紅,瓜身軟。
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20
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四季豆
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顏色翠綠色、表面有細(xì)絨毛,豆莢細(xì)長(zhǎng)均勻,水分充足。飽滿有韌性、能彎曲,指甲掐之后有痕,斷之容易。
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有蟲洞,斑點(diǎn)水銹腐爛萎蔫,纖維明顯,筋絲粗韌,豆莢粗壯,難彎曲。
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