MA-2A全自動卡爾費休水分測定儀采用的測量原理為卡爾－費休庫侖法。其原理系基于有水時，碘被二氧化硫還原，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸氫吡啶。反應(yīng)式為：
I2+SO2+3C5H5N+H20→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3 ……………(1)
C5H5N?SO3+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3 …………………….(2)
在電解過程中，電極反應(yīng)如下：
陽極：2I--2e→I2  …..…………………………..……(3)
陰極：2H++2e→H2↑……………………………………(4)
所用試劑溶液是由占優(yōu)勢的碘和充有二氧化硫的吡啶、甲醇等混合而成,通過電解在陽極上形成碘,碘又與水反應(yīng)生成氫碘酸，直至水全部反應(yīng)完畢為止。化學(xué)反應(yīng)的終點由一鉑電極來指示。
依據(jù)法拉第定律,得到樣品中水分含量計算公式：

  W=Q/10.722                ……………………………………………（5）
式中：W——樣品中的水分含量，單位：微克
      Q——電解電量，單位：毫庫侖
經(jīng)MA-2A全自動卡爾費休水分測定儀計算，在顯示屏上直接顯示被測試樣品中水分的含量。該儀器采用電解電流自動控制系統(tǒng)，電解電流的大小可根據(jù)樣品中水分含量的大小進行，最大可達(dá)到400毫安。